ОГЛАВЛЕНИЕ Стр.
ВВЕДЕНИЕ (аннотация диссертации доктора философии (PhD)).........................................................3
1. ХИМИЯ ЦИКЛОАРТАНОВ............................................................................................................10
1.1 ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ......................................................................................................................10
1.2 ВЫДЕЛЕНИЕ..................................................................................................................................17
1.3 СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ .................................................................................................................19
1.3.1 Отнесение гликозида к циклоартановому ряду ....................................................................19
1.3.2 Получение, химические, спектральные свойства и идентификация генина ......................21
1.3.3 Определение структуры углеводных составляющих гликозидов ........................................22
1.3.4 Идентификация органических кислот, входящих в состав циклоартановых гликозидов,
определение места их локализации .................................................................................................23
1.4 ХИМИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ..........................................................................................24
1.4.1. Синтезы на основе малополярных циклоартановых тритерпеноидов .............................24
1.4.2 Химическая трансформация полярных циклоартановых тритерпеноидов.......................30
1.4.3 Синтезы на основе циклоартановых гликозидов ..................................................................35
1.5 О БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ........................................................................................42
2. ЦИКЛОАРТАНОВЫЕ МЕТИЛСТЕРОИДЫ И ИХ ГЛИКОЗИДЫ ИЗ ASTRAGALUS
MACROPUS И ASTRAGALUS TASCHKENDICUS ..................................................................................45
2.1 ЦИКЛОАРТАНОВЫЕ ТРИТЕРПЕНОИДЫ ASTRAGALUS MACROPUS И ИХ
ГЛИКОЗИДЫ ........................................................................................................................................45
2.1.1 ВЫДЕЛЕНИЕ И РАЗДЕЛЕНИЕ ЦИКЛОАРТАНОВ ИЗ ASTRAGALUS MACROPUS...
.............................................................................................................................................45
2.1.2 ЦИКЛОМАКРОГЕНИН B................................................................................................45
2.1.3 СЕКОМАКРОГЕНИН B...................................................................................................48
2.1.4 ЦИКЛОМАКРОЗИД А .....................................................................................................50
2.1.1 ЦИКЛОМАКРОЗИД C .....................................................................................................53
2.1.2 ЦИКЛОМАКРОЗИД D .....................................................................................................54
2.1.3 ЦИКЛОМАКРОЗИД B .....................................................................................................55
2.1.4 ЦИКЛОМАКРОЗИД E......................................................................................................57
2.2 ЦИКЛОАРТАНОВЫЕ ГЛИКОЗИДЫ ASTRAGALUS TASCHKENDICUS ...........................59
2.2.1 ВЫДЕЛЕНИЕ И РАЗДЕЛЕНИЕ ЦИКЛОАРТАНОВ ИЗ ASTRAGALUS
TASCHKENDICUS .............................................................................................................................59
2.2.2 АСКЕНДОЗИД H ..............................................................................................................59
2.2.3 АСКЕНДОЗИД K ..............................................................................................................61
3. ХИМИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ ЦИКЛОАРТАНОВ..........................................................65
3.1 ТРАНСФОРМАЦИЯ ЦИКЛОСИВЕРСИГЕНИНА ...............................................................65
3.1.1 ЧАСТИЧНЫЙ СИНТЕЗ ЦИКЛОАДСУРГЕНИНА ...................................................... 653.1.2 ЧАСТИЧНЫЙ СИНТЕЗ ЦИКЛОАСАЛГЕНИНА......................................................... 69
3.1.3 СИНТЕЗ ЛАКТОНА ЦИКЛОСИВЕРСИГЕНИНА ....................................................... 72
3.2 СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ ЦИКЛООРБИКОЗИДА А ............................................................ 74
3.3 СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ ЦИКЛОАЛПИОЗИДА D И ЦИКЛОАЛПИГЕНИНА D............ 78
3.4. О биологической активности синтезированных соединений.................................................... 85
4.1 ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ ............................................................................................................... 86
4.2 ЦИКЛОАРТАНОВЫЕ ТРИТЕРПЕНОИДЫ ASTRAGALUS MACROPUS И ИХ
ГЛИКОЗИДЫ........................................................................................................................................ 87
4.2.1 ВЫДЕЛЕНИЕ И РАЗДЕЛЕНИЕ ЦИКЛОАРТАНОВ ИЗ ASTRAGALUS MACROPUS...
............................................................................................................................................ 87
4.2.2 СТРОЕНИЕ ЦИКЛОМАКРОГЕНИНА B ...................................................................... 88
4.2.3 СТРОЕНИЕ СЕКОМАКРОГЕНИНА B.......................................................................... 89
4.2.4 СТРОЕНИЕ ЦИКЛОМАКРОЗИДА А............................................................................ 89
4.2.5 СТРОЕНИЕ ЦИКЛОМАКРОЗИДА C ............................................................................ 90
4.2.6 СТРОЕНИЕ ЦИКЛОМАКРОЗИДА D............................................................................ 90
4.2.7 СТРОЕНИЕ ЦИКЛОМАКРОЗИДА B ............................................................................ 91
4.2.8 СТРОЕНИЕ ЦИКЛОМАКРОЗИДА E ............................................................................ 92
4.3 ЦИКЛОАРТАНОВЫЕ ГЛИКОЗИДЫ ASTRAGALUS TASCHKENDICUS........................... 94
4.3.1 ВЫДЕЛЕНИЕ И РАЗДЕЛЕНИЕ ТРИТЕРПЕНОИДОВ ASTRAGALUS
TASCHKENDICUS BUNGE.............................................................................................................. 94
4.3.2 СТРОЕНИЕ АСКЕНДОЗИДА H..................................................................................... 94
4.3.3 СТРОЕНИЕ АСКЕНДОЗИДА K..................................................................................... 95
4.4 ХИМИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ ЦИКЛОАРТАНОВ ................................................. 98
4.4.1 ЧАСТИЧНЫЙ СИНТЕЗ ЦИКЛОАДСУРГЕНИНА ...................................................... 98
4.4.2 ЧАСТИЧНЫЙ СИНТЕЗ ЦИКЛОАСАЛГЕНИНА....................................................... 103
4.4.3 СИНТЕЗ ЛАКТОНА ЦИКЛОСИВЕРСИГЕНИНА ..................................................... 106
4.4.4 ХИМИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ ЦИКЛООРБИКОЗИДА А ............................ 109
4.4.5 ХИМИЧЕСКАЯ ТРАНСФОРМАЦИЯ ЦИКЛОАЛПИОЗИДА D И
ЦИКЛОАЛПИГЕНИНА D............................................................................................................. 116
ВЫВОДЫ ................................................................................................................................................ 123
ЛИТЕРАТУРА ........................................................................................................................................ 124
ПРИЛОЖЕНИЯ...................................................................................................................................... 147
